Elektrofil 2. melléklet

Alkenes, alkadiének, és alkinek ismert, hogy képesek könnyen reagálnak elektrofil reagensekkel, csatolva őket, hogy többszörös kötést. A reakciót az elektrofil ágens E + karbokation kialakítva alkén, amelynek nagy a reaktivitása. Carbo tovább stabilizál gyors rögzítését egy nukleofil ágens Nu -:

Ha csatlakozik szimmetrikus szer (például Br2), nehéz megállapítani a reakciótermékek nem fordul elő. Ha a reagens feleslegét egy telítettsége többszörös kötések és átalakítása alkének - a digalogenalkany, alkinek - a tetragalogenalkany:

Joining brómot és klórt alkének történik ionos, nem pedig egy gyökös mechanizmussal. Ez a következtetés az, hogy az arány a halogén mellett nem függ a besugárzás, az oxigén jelenléte és más reagensek, hogy kezdeményezzen, vagy gátolják a gyökös folyamatok. Alapján számos kísérleti adatok Ez a reakció a mechanizmus, amely több, egymást követő lépésben. Az első lépés a polarizáció a halogén-molekulákat hatására π-elektron kötést. halogénatom, egy vásárló egy bizonyos frakcionált pozitív töltést képez π-elektronok miatt instabil közbenső nevezett π-komplexet vagy töltésátviteli komplex. Meg kell jegyezni, hogy a π-komplex nem egy elmosódott sávot képezve irányított kommunikációs bármely adott szénatom; ebben a bonyolult egyszerűen valósul donor-akceptor kölcsönhatás az elektron pár π-kapcsolat mind a donor és akceptor, mint halogénatom.

További π-komplexet alakítunk a ciklikus bromonievy ion. Során a kialakulását a gyűrűs kation bekövetkezik heterolitikus hasítását Br-Br, és az üres p orbitális sp 2 szénatom -gibridizovannogo átfedi a p orbitális a „magányos pár” elektronok halogénatom, amely egy gyűrűs ion Bromont.

A harmadik és utolsó lépésben a bróm-anion, mint nukleofil ágens támadások egyik szénatomja bromonievogo ion. A nukleofil támadás bromid ionok vezet a nyilvánosságra hozatala három-tagú gyűrű és a kialakulása egy vicinális dibromid (vic sorozatú). Ez a lépés lehet hivatalosan tekinthető SN2 nukleofil szubsztitúció a szénatom, ahol a kilépő csoport jelentése Br +.

Csatlakozási halogénatom a kettős kötésnél alkének jelenti az egyik egyszerű modell reakciók formálisan, a példa, amely lehet vizsgálni a befolyása a fő tényező, amely lehet, hogy indokolt következtetéseket a részletes mechanizmus a folyamat. Azonban, amikor a csatlakoztatott aszimmetrikus reagenssel (mint például a túlnyomó többsége), hogy egy aszimmetrikus alkén azonos (vagy szubsztituált alkén), megjósolni a szerkezet a termék még nehezebbé válik. Bizonyos esetekben, a melléklet szerint Markovnyikov szabály:

Ez akkor fordul elő, amikor a szubsztituensek egyike (vagy mindkettő) a szén-dioxid egy többszörös kötés jelentése elektron: alkil-, metoxi-, halogén- és hasonló). Ha az elektron-helyettes (ciano, nitro-, szulfo-, karboxi-, karbonil-csoport, stb), a csatolt ellenében történik a szabályokat Markovnyikov

Ilyen esetekben, megjósolni az összetétele a terméket kell tekinteni reakció intermedierek - karbokationok, és megoldani a kérdést, hogy a relatív stabilitás. A termék képződését keresztül történik átalakulás a leginkább stabil karbokation közbenső:

Az a kérdés, karbokationoknak egyszerűen megoldható a viszonylagos stabilitás. „Tiszta” alkil karbokationoknak növeli az ellenállást a sorozat:

elsődleges <вторичные <третичные <аллильные, бензильные

A több alkilcsoport szubsztituenst a pozitív töltésű szén, annál stabilabb karbokation, növekedése miatt a kompenzált töltés + l hatásáért alkilcsoport. Ennek megfelelően, szükség van, hogy vegye figyelembe a hatását elektronszívó csoportok, mint például:

Minden ilyen csoportok, először is megakadályozza elektrofil addíciója általában (kimerülése elektronsűrűség C = C kötés és destabilizálódását karbokation), másrészt, képződéséhez vezet termékek ELLEN Markovnyikov szabály:

Azonban, csoportok, amelyek az adott atomon kötődik a pozitív töltésű szén karbokation, egy magányos elektronpár, fokozza a stabilitást a kation, és képződését okozhatja Markovnyikov szabály a addíciós termékek. Ezek a csoportok a következők: -O -. OH, -OR, -NH2. -NHR, -NR2. -X (halogén), -SH, -SR és mások:

Kompenzáció áramkör mezomer hatása a pozitív töltés az atom egy osztatlan elektronpárt van:

Bár a rendelkezésre álló valamennyi szubsztituens negatív induktív hatás -I (mivel a nagyobb elektronegativitási), a pozitív hatás mezomorf (+ M) ebben az esetben döntő szerepet játszik.

Mindez vonatkozik a elektrofil addíció. Emlékeztetni kell azonban, hogy a túl HBr alkének, a körülményektől függően, előfordulhat, mint a mechanizmus a elektrofil addíciós és gyökös addíciós. A kompozíció a reakciótermékek teljesen határozza meg a mechanizmus annak előfordulása.

Radical Amellett, hogy a kettős kötés a C = C

A leginkább tanulmányozott nyílt Karashev 1932 godu gyökös addíciója hidrogén-bromid által kezdeményezett nyomait peroxid és hidrokinon gátolható. A felfedezés a mechanizmus a radikális kívül kettős kötést véget ért a ellentmondások megfigyelt számos kutató csatlakozása hidrogén-bromid, hogy aszimmetrikus alkének: néhány, ezt a reakciót egy olyan terméket eredményez kapcsolódási ellen Markovnyikov szabály, míg mások - a Markovnyikov szabály, hogy a harmadik termék keveréket. Mind a hiba megjelent, hogy a különböző reakció előrehaladtával a kutatók különböző körülmények között (és így a különböző mechanizmusok), ami kevert termék. Amikor a reakciót körülmények között jellemző az áramlás a lánc folyamatok (gázfázisú, egy közömbös oldószerben megvilágítás, a nyomokban jelenlévő peroxidok) vannak kialakítva, mint intermedierek gyökök:

vagy: a) R-O-O-R à . b) H-Br + à R-OH +

Ezután, a reakció egy alkénnel, ahol a alkén támadják halogéncsoport: