A repedés alkánok, ez Department of Chemistry, Moszkvai Állami Egyetem, baby!

Hevítve 500 ° C felett vannak kitéve pirolitikus bomlását alkánok (alkánok krakkolás) komplexet képez termékek keveréke, összetétele és aránya attól függ a hőmérséklet és a reakcióidő. A pirolízis hasítása szén-szén kötést képez alkilcsoportokat. Az energia, a szén-szén kötések alkánok hasonló nagyságrendű a primer, szekunder, tercier és kvaterner szénatom (lásd a 4.7 táblázat.) És pirolízis szigorú körülmények bármelyikének hasítása kötés CH2 - CH2 normál alkánokat azonos valószínűséggel.

Az inkább elágazó láncú szénhidrogén leválasztás történik meg a tercier vagy kvaterner szénatom.
A szabad alkilcsoportok jellemző, hogy két alapvető típusú transzformációk: rekombináció és diszproporcionálási. Például, során a pirolízis n-bután kezdetben kialakult metil-, etil- és propil-csoportok:

Rekombinációja ezen gyökök képződéséhez vezet keverékéből etán, propán, bután, pentán és hexán, amelyek alá vannak vetve az ismételt degradáció. Fölé hevítve 600 ° C-rekombinációja gyökök látszólag nem kritikus, és a fő iránya a további reakció diszproporcionálási gyökök. Két alaptípusa diszproporcionálódásának alkil szabad gyököket. Az egyik csoport hasítja le egy hidrogénatomot egy kiindulási alkán, vagy alkán előállított rekombinációjával gyökök:

Ez az átalakulás már az úgynevezett gyökös láncátvivő reakcióban. Egy másik típusú diszproporcionálódása az alkilcsoportokban az úgynevezett β-hasítás (β-bomlás). Ennek eredményeként a β-bomlás kapunk, és egy új, alkén-csoport, amely egy páratlan elektronja a β-szénatom viszonyítva a helyzetben a páratlan elektron a gyökforrás. Továbbá ez az eljárás lehet ismételni, amíg a kapott β-bomlás nem kapcsolja, és az etilén-metil-csoport:

Metilcsoport végül ad metán eredményeképpen láncátvivő. A sorozat a transzformációk előforduló ebben a modellben könnyen követhető a pirolízis reakció n-nonán. Mint más alkánok, így kezdetben a homolitikusan C - C-kötések alakulnak alkilcsoportokat, például:

Ezek a gyökök jobban ki vannak téve a p-bomlással szakadás szén-szén kötés:

A legtöbb alkilcsoportok bekövetkezik nem homolízissel C - C-kötések alkán, eredményeként hasítása hidrogénatom belőle keresztül metil- vagy etilcsoport. Ezeket a reakciókat ismert láncátvivő:

Hidrogénatom vagy metilcsoport, amely úgy képződik, egy sorozat egymást követő folyamatok β-bomlás, osztja le egy hidrogénatomnak az új molekula alkáncsoport folyamatosan megújuló fejlesztési lánc. Attól függően, hogy a külső körülmények (hőmérséklet és érintkezési idő fűtött felület) van kialakítva, a pirolízis alkánok, vagy komplex keveréke folyékony vagy gáz halmazállapotú szénhidrogének. Reactions β-bomlás az alkilcsoportokban van egy nagyobb aktiválási energiát, mint a konkurens folyamatok és rekombinációja a láncátvivő. Ezért a β-bomlás sebessége növekszik a hőmérséklettel gyorsabban, mint más versengő reakciók 400-500 ° C, és egy kis késleltetéssel a pirolízistermékek túlsúlyban folyékony szénhidrogének. Azonban, a 750 - 900ºS és hosszan tartó expozíció fűtött felület domináló folyamatok β-bomlás kialakulásához vezető komplex keveréke szénhidrogén gázok: etilén, propilén, butén, metán, stb Mint egy tipikus példája, itt a termékek forgalmazása a pirolízis n-hexánnal 700 -. 900ºS: